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氣相色譜儀常用的定量方法有哪些?

點(diǎn)擊: 次 時(shí)間:2016-07-26 23:42

 氣相色譜儀?是在以適當(dāng)?shù)墓潭ㄏ嘧龀傻闹軆?nèi),利用氣體(載氣)作為移動(dòng)相,使試樣(氣體、液體或固體)在氣體狀態(tài)下展開,在色譜柱內(nèi)分離后,各種成分先后進(jìn)入檢測(cè)器,用記錄儀記錄色譜譜圖的設(shè)備。

 常用的定量方法有四種,具體如下:

一、面積內(nèi)標(biāo)法

取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分,按依次增加或減少的已知階段量,各自分別加入各單體所規(guī)定的定量?jī)?nèi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中,調(diào)制標(biāo)準(zhǔn)溶液,制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。按單體中所規(guī)定的方法調(diào)制試樣液。在調(diào)制試樣液時(shí),預(yù)先加入與調(diào)制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)等量的內(nèi)標(biāo)物質(zhì),按制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)的同樣條件下得出的色譜,求出被測(cè)成分的峰面積或峰高和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰積或峰高之比,再按標(biāo)準(zhǔn)曲線求出被測(cè)成分的含量。 

內(nèi)標(biāo)物的一般要求:

1、樣品中不含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì);

2、峰的位置在各待測(cè)組分之間或與之相近;

3、穩(wěn)定、易得純品;

4、與樣品能互溶但無(wú)化學(xué)反應(yīng);

5、內(nèi)標(biāo)物濃度恰當(dāng),使其峰面積與待測(cè)組分相差不太大。

二、面積外標(biāo)法

取標(biāo)準(zhǔn)樣品成分,在測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣品前計(jì)算出所取標(biāo)準(zhǔn)樣品中所含成分量,再用氣相色譜法測(cè)得標(biāo)準(zhǔn)樣品峰面積,標(biāo)定被測(cè)物質(zhì)。氣相色譜法測(cè)定該物質(zhì)的峰面積,兩者峰面積相比較,最后得出含量值。所用的外標(biāo)物質(zhì),其峰面積位置與被測(cè)成分峰位置盡可能接近并與被測(cè)成分以外的峰位置完全分離,穩(wěn)定的物質(zhì)即標(biāo)樣,一般使用>99.5%純度的氣相色譜儀色譜專用化學(xué)試劑樣品。這也是目前大多數(shù)氣相色譜儀,建議采用的檢測(cè)方法。

三、絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線法

取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分,按依次增加或減少階段法,各自調(diào)制成標(biāo)準(zhǔn)液,注入一定量后,按色譜圖取標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分的峰面積或峰高為縱座標(biāo),而以標(biāo)準(zhǔn)被測(cè)成分的含量為橫坐標(biāo),制成標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后按單體中所規(guī)定的方法制備試樣液。取試樣液按制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)相同的條件作出色譜,求出被測(cè)成分的峰面積和峰高,再按標(biāo)準(zhǔn)曲線求出被測(cè)成分的含量。 

四、峰面積百分率法

以色譜中所得各種成分的峰面積的總和為100,按各成分的峰面積總和之比,求出各成分的組成比率。根據(jù)色譜上出現(xiàn)的物質(zhì)成分的峰面積或峰高進(jìn)行定量。峰面積可用面積測(cè)定儀測(cè)定,按半寬度法求得(即以峰1/2處的峰寬×峰高求得)。峰高的測(cè)定方法是從峰高的頂點(diǎn)向記錄紙橫座標(biāo)準(zhǔn)垂線,找出此垂線與峰的兩下端聯(lián)結(jié)線的交點(diǎn),即以此交點(diǎn)至峰頂點(diǎn)的距離長(zhǎng)度為峰高。

五、外標(biāo)法與內(nèi)標(biāo)法的比較

定量方法

優(yōu)勢(shì)

缺陷

 

 

 

 

外標(biāo)法

 

外標(biāo)法對(duì)進(jìn)樣量要求嚴(yán)格,只對(duì)欲分析的組分峰作校正,而且該方法無(wú)需加標(biāo)準(zhǔn)溶液、操作簡(jiǎn)單:只要用一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品做出工作曲線,就可在完全一致的條件下對(duì)未知樣進(jìn)行定量分析,適合于批量分析。需要強(qiáng)調(diào)的是:外標(biāo)法定量時(shí),分析條件必須嚴(yán)格重現(xiàn),特別是進(jìn)樣量。如果測(cè)定未知物和測(cè)定工作曲線時(shí)的條件出現(xiàn)差異,就會(huì)導(dǎo)致較大的定量誤差。并且需要定期重新測(cè)定工作曲線,以保證定量準(zhǔn)確度。

每次樣品分析的色譜條件(檢測(cè)器)的相應(yīng)性能、柱溫、流速及柱效等,很難完全相同,因此,容易出現(xiàn)較大的誤差。另外,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí),一般使用欲測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)樣品(或已知準(zhǔn)確含量的樣品),所以,對(duì)樣品的前處理過(guò)程中欲測(cè)組分的變化無(wú)法進(jìn)行補(bǔ)償。

 

 

 

 

內(nèi)標(biāo)法

進(jìn)樣量的變化及色譜條件的微小變化對(duì)內(nèi)標(biāo)法定量結(jié)果影響不大。在樣品前處理期加入內(nèi)標(biāo)物,可部分補(bǔ)償待測(cè)組分在樣品前處理時(shí)的損失。也可以加入多種內(nèi)標(biāo)物,可以提高定量分析的精確度。內(nèi)標(biāo)法的定量精密度較外標(biāo)法高,因?yàn)樗窍鄬?duì)于標(biāo)準(zhǔn)物(內(nèi)標(biāo)物)響應(yīng)值來(lái)定量,標(biāo)準(zhǔn)樣品和待測(cè)樣品都須加內(nèi)標(biāo)物,這樣就可抵消由于操作條件(包括進(jìn)樣量)的波動(dòng)帶來(lái)的誤差。與外標(biāo)法類似,內(nèi)標(biāo)法只要求待測(cè)組分出峰且分離完全即可。

內(nèi)標(biāo)法操作程序較為麻煩,要有內(nèi)標(biāo)物純樣,每次分析時(shí)內(nèi)標(biāo)物和試樣的量都要準(zhǔn)確稱量,有時(shí)尋找合適的內(nèi)標(biāo)物也很困難。

內(nèi)標(biāo)法與外標(biāo)法都是定量的一種方法,各有優(yōu)缺點(diǎn),對(duì)不同的樣品進(jìn)行不同的分析,就會(huì)有不同的要求,根據(jù)分析成本、分析效率等因素選擇定量方法,總之,簡(jiǎn)單而有效進(jìn)行定量分析法才是最重要的。

(文章參考實(shí)驗(yàn)與分析)



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